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        第5章 原子吸收光譜分析中的干擾及其消除方法(李玉珍)

        發布時間:2014/8/5      點擊次數:2157

         

        5.1 概述

        原子吸收光譜分析(AAS)是基于測量基態原子對共振線輻射的吸收。在熱平衡的狀態下,基態原子和激發態原子的分布符合波耳茲曼公式[1]

                           (5.1)

        式中N0是基態原子數,Nj是激發態原子數,K是波耳茲曼常數,gj,g0分別是激發態和基態的統計權重,Ej是激發能,T是溫度。表5.1列出了某些元素的激發能、激發態和基態原子數之比值隨溫度的變化,由表5.1可知,在2000~3000K下溫度的變化對基態原子數目的影響很小。

        表5.1 某些元素共振激發態和基態原子數之比

        譜線/nm

        激發能/eV

        j/0

        Nj/ N0

        2000K

        2500K

        3000K

        Na 589.0

        2.104

        2

        0.99×10-5

        1.44×10-4

        5.83×10-4

        Sr 460.7

        2.690

        3

        4.99×10-7

        1.13×10-5

        9.07×10-5

        Ca 422.7

        2.932

        3

        1.22×10-7

        3.65×10-8

        3.55×10-5

        Fe 372.0

        3.332

         

        2.29×10-9

        1.04×10-7

        1.31×10-6

        Ag 328.1

        3.778

        2

        6.03×10-10

        4.84×10-8

        8.99×10-7

        Cu 324.8

        3.817

        2

        4.82×10-10

        4.04×10-8

        6.65×10-7

        Mg 285.2

        4.346

        3

        3.35×10-11

        5.20×10-9

        1.50×10-7

        Pb 283.3

        4.375

        3

        2.83×10-11

        4.55×10-9

        1.34×10-7

        Zn 213.9

        5.795

        3

        7.45×10-15

        6.22×10-12

        5.50×10-10

        AAS測量采用的是共振吸收線,僅考慮基態產生的躍遷。共振吸收線的數目為

                            (5.2

        而發射線的數目

        , (當n很大時) (5.3)

        式中n為原子的總能級數。可見原子吸收線的數目比原子發射線的數目要少的多,故光譜干擾較原子發射光譜法少。AAS法也存在著干擾,有時也較嚴重,不可掉以輕心,更不能忽略不計[2]

        在火焰原子吸收光譜法中,主要的干擾有物理干擾、電離干擾、光譜干擾、化學干擾及,有的書也將基體干擾列入。在石墨爐原子吸收法中主要的干擾是基體干擾和分子吸收。在測定基體復雜的生物及海水樣品中的痕量元素時,尤其需注意消除基體干擾。特別是在紫外區,化合物分子會產生嚴重的背景吸收。因此正確地消除干擾就成為提高靈敏度和改善精密度的重要途徑。在氫化物發生-原子吸收光譜法中,氫化物發生本身就是一種分離富集過程,待測元素由于與基體分離,故干擾少,背景吸收也小,有時可不扣除背景進行分析,而有時也存在一定程度的液相和氣相干擾,應注意消除之。

        可分為干擾。

        為了得到準確的分析結果,清楚地了解干擾產生的來源,想法消除干擾是非常重要的。


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